研究背景
液态乳制品因透明包装易受光照而发生光氧化反应,造成品质劣化和食品安全风险。使用添加阻光色母的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate,PET)瓶仍是我国乳企防止液态乳光氧化的主要方式,但该包材无法完全阻止200~400 nm间紫外光,而核黄素作为液态乳中主要的光敏物质,在200~450 nm处均具有较高吸收,因此该类型PET瓶对液态乳光氧化保护效果并不理想,且阻光色母的简单物理包埋,易导致其泄露至液态乳中,造成食品安全风险。此外,含有二氧化钛等阻光色母的PET瓶回收难度大,加重了白色污染,与我国“绿色低碳”发展理念不符。聚乙烯醇(polyvinyl alcohol,PVA)作为一种可生物降解的高分子材料,具备优良的成膜性能和加工适应性,且其分子链上富含羟基,可引入具有抗紫外和抗菌性能的填料,可有效提升其包装性能。
常见的无机紫外线吸收剂(如二氧化钛、氧化锌和氧化铝)虽具有良好的紫外线屏蔽能力,但其可能会降低包装材料的力学性能,限制了其实际应用。天然产物(如黑色素、七叶亭、木质素及肉桂酸酯衍生物)表现出良好的紫外线防护效果,且不对聚合物基体及环境产生不良影响。其中,阿魏酸二乙酯(diethyl ferulate,DEF)作为一种肉桂醛衍生物,在200~370 nm范围内具有优异的紫外吸收能力,可作为透明聚合物薄膜的紫外屏蔽纳米填料。但其水溶性较差,限制了其在亲水性聚合物基体中的应用。
聚苯乙烯(polystyrene,PS)微球因表面可修饰性强,可通过多巴胺(dopamine,DA)自聚合在PS微球表面形成聚多巴胺(polydopamine,PDA)涂层,构成PS@PDA复合微球。由于PDA表面富含氨基和酚羟基,可通过点击化学将DEF修饰到PDA表面,提高其在PVA基体中的分散性,有效解决其在亲水性基体中的相容性问题,并拓展其在食品包装材料中的潜在应用。此外,银纳米颗粒(silver nanoparticle,AgNPs)因其高比表面积及优异的抗菌性能,可通过原位还原反应负载于PDA表面,赋予薄膜抗菌功能。
常见的无机紫外线吸收剂(如二氧化钛、氧化锌和氧化铝)虽具有良好的紫外线屏蔽能力,但其可能会降低包装材料的力学性能,限制了其实际应用。天然产物(如黑色素、七叶亭、木质素及肉桂酸酯衍生物)表现出良好的紫外线防护效果,且不对聚合物基体及环境产生不良影响。其中,阿魏酸二乙酯(diethyl ferulate,DEF)作为一种肉桂醛衍生物,在200~370 nm范围内具有优异的紫外吸收能力,可作为透明聚合物薄膜的紫外屏蔽纳米填料。但其水溶性较差,限制了其在亲水性聚合物基体中的应用。
聚苯乙烯(polystyrene,PS)微球因表面可修饰性强,可通过多巴胺(dopamine,DA)自聚合在PS微球表面形成聚多巴胺(polydopamine,PDA)涂层,构成PS@PDA复合微球。由于PDA表面富含氨基和酚羟基,可通过点击化学将DEF修饰到PDA表面,提高其在PVA基体中的分散性,有效解决其在亲水性基体中的相容性问题,并拓展其在食品包装材料中的潜在应用。此外,银纳米颗粒(silver nanoparticle,AgNPs)因其高比表面积及优异的抗菌性能,可通过原位还原反应负载于PDA表面,赋予薄膜抗菌功能。
本研究通过DEF和AgNPs修饰的PS@PDA作为多功能纳米填料,并将其掺入PVA薄膜中。研究表征了PS@PDA/DEF/Ag的合成及其在PVA薄膜(PS@PDA/DEF/Ag/PVA)中的分散情况,并系统评估了其热稳定性、紫外防护能力、光稳定性及抗菌性能。此外,将该薄膜应用于牛乳、红枣及草莓的贮藏实验,以评估其在防止光氧化及微生物污染方面的实际效果。研究结果表明,该多功能复合薄膜在食品包装领域具有良好的应用前景,并为开发高性能食品包装材料提供了新思路。
结论与展望
本研究通过CuAAC反应和原位生长反应成功合成了水溶性PS@PDA/DEF/Ag纳米颗粒,并将其掺入PVA基质中制备多功能PS@PDA/DEF/Ag/PVA薄膜,系统研究了该复合膜的防紫外线和抗菌性能。当PS@PDA/DEF/Ag含量超过0.5 wt%时,复合膜的紫外线屏蔽率可达到94.0%及以上,并在连续紫外线照射30 d后仍保持优异的光稳定性。此外,抗菌实验表明,PS@PDA/DEF/Ag/PVA-4 wt%薄膜对E. coli O157:H7和S. aureus的抑制区直径分别为(3.8±0.3) mm和(3.2±0.3) mm,展现出良好的抗菌性能,证明其在抗菌材料领域的应用潜力。在食品保鲜实验中,PS@PDA/DEF/Ag/PVA薄膜有效减少了牛乳和青枣的光氧化,显著延长了其保质期。同时,该复合膜能有效抑制微生物生长,使草莓在贮藏7 d后仍保持良好的品质。综上所述,本研究强调了纳米材料在多功能食品包装开发中的潜在应用,为高效抗菌、防紫外线食品包装材料的设计提供了重要理论依据。
原文链接:https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2025.143479
